光亮硫酸盐镀锡电流效率高,沉积速度快,可在室温下工作,且原料易购,成本较低,同时 锡镀层柔软、孔隙小,既可作表面装饰性镀层如代银等,也可作可焊性镀层。因此,光亮硫 酸盐镀锡在电子工业和轻工业中应用很广泛。 然而, 其工艺中存在着二价锡易氧化及添加剂分解造成镀液混浊及性能恶化、 镀层光亮区变 窄等问题,故需对其进行改进。 2镀液各成分作用及工艺流程 2.1镀液中各成分作用 光亮硫酸盐镀锡液主要成分为硫酸亚锡和硫酸,生产中其含量随所采用的添加剂不同而不 同。 2.1.1镀液中主要成分的作用 2.1.1.1硫酸亚锡 硫酸亚锡为主盐,含量一般控制在40~100g/L。但生产实验根据结果得出,高浓度硫酸亚锡虽然 能大大的提升阴极电流密度,加快沉积速度,但使镀液分散能力显而易见地下降,且使镀层结晶粗、光 亮区域变小,甚至快速缩短了镀液的处理周期。 SnSO4含量控制在20~60g/L 为宜,若取下限,能够最终靠加快镀液循环速度及电极(阴极或阳 极)移动速度等办法进行“补偿”,仍可镀出优良产品,但不宜过低。 2.1.1.2硫酸 硫酸具有降低亚锡离子的活性、防止其水解、提高镀液导电性能及阳极电流效率等作用。当 硫酸量不足时,亚锡离子易氧化成四价锡。 从动力学的观点分析,当有足够的 H2SO4时,可以减慢二价锡的水解,稳定镀液,实际生产 中 H2SO4含量一般在80~150mL/L。 2.1.2添加剂 镀锡光亮剂一般是由主光剂、辅助光亮剂、载体光亮剂复配制成。 2.1.2.1主光剂 酸性光亮镀锡光亮剂的种类非常之多,归纳起来可分为两大类:第1类主要是芳醛、芳酮、酯类 及不饱和有机酸烯的衍生物,第2类主要是西佛碱类(基本结构单元为-CH=N—CH=CH-或 -CH=CH-CH=N-),由乙醛与邻甲丙胺缩合而成,是酸性光亮镀锡有效的增光剂,能单独使用, 也可与第 l 类光亮剂配合使用,当与第1类光亮剂配合使用时,能显著拓宽光亮区,有效消 除镀层白雾。
色泽偏黄,结晶变粗。SnSO4的最佳含量为20~60g/L。 4.1.2H2SO4含量对镀层外观影响 H2SO4含量的变化对镀层外观无明显影响。 4.1.3GH-1稳定剂含量对镀层外观影响 GH-1稳定剂含量的变化对镀层外观影响不大。含量偏低,镀液走位性相对较差;含量高,对 镀层无明显影响。 镀液组成及操作条件: GH-2开缸剂含量变化对镀层外观的影响较大。GH-2开缸剂含量在30~50mL/L 时,镀层外观 随开缸剂的增大,光亮区逐渐扩大;在50mL/L 时,试片低电流区 l~2cm 呈半光亮,高电流 区0~0.5cm 处烧焦, 其余均呈光亮银白色;在70~90mL/L 时, 试片镀层外观随开缸剂的增加, 光亮区逐渐缩小,漏镀面积逐渐扩大;在7ຫໍສະໝຸດ BaidumL/L 时,低电流区10~9.5cm 处有漏镀现象;在 90mL/L 时,试片10~5cm 范围内全部漏镀。 4.2操作条件对镀层外观的影响 4.2.1电流对镀层外观的影响 电流对镀层外观的影响较大。电流在0.8~1.5A 内,镀层光亮区随电流的增加逐渐增大;在 1.5A 时试片10~9cm 处呈半光亮状,9~0cm 处呈光亮状;电流在1.5~2.5A 内,镀层光亮区 随电流的增加逐渐变窄;在2.5A 时试片0~3cm 被烧焦, 3~9cm 处呈光亮状, 9~10cm 处呈雾 状光亮。 4.2.2温度对镀层外观的影响 温度的变化对镀层外观有明显的影响。 温度在10~30℃内, 镀层外观无明显变化;温度在30℃ 以上时镀层随温度上升,光亮区变窄,色泽变黄;在50℃以上时,只能得到灰白无光的镀层
有机光亮剂的光亮作用主要体现为在阴极上的吸附, 阴极上的吸附过强或过弱均没有办法获得理 想的光亮镀层。因为吸附太强,脱附电位太负,析氢严重,易形成针孔;吸附过弱时,脱附 电位相对较正,镀层结晶粗糙。只有适当的吸附才能达到好的光亮效果。 所以,在配制组合光亮剂时,应将吸附过强、适当和过弱的添加剂有机配合使用,以达到吸 附适度、吸附电位范围较宽的目的,且各项组合量由实验确定。目前可用作主光剂的有:苄 叉丙酮、枯茗醛、二苯甲酮、O—氯苯甲醛等,其中苄叉丙酮常用。 锡具有银白色的外观,化学稳定性高,在大气中耐氧化不易变色,与硫化物不起反应,与硫 酸、盐酸、硝酸及一些有机酸等溶液也几乎无反应,即使在浓硫酸、浓盐酸中也要在加热条 件下才能缓慢反应。但锡镀层容易变黄,原因及控制应从以下几个方面考虑: (1)铜锡扩散层的增厚与时间呈线性关系,增加中间层(阻挡层)能根除由于铜锡扩散而引起 的变色。中间层可选择镍镀层、高铅及锡合金等,其中以高 Pb-Sn 合金最佳。这是由于镍中 间层虽能阻止铜锡扩散,但不能阻止表面锡层的氧化,经高温处理后,其可焊性急剧下降, 而 Pb-Sn 作为中间层时,Pb 能扩散到 Sn 层,形成的 Pb-Sn 合金可降低熔点,提高润湿力, 有利于焊接。 (2)变色与镀层的表面状态有关。 由于析氧及镀液被污染等原因, 镀层将不可避免产生针孔, 而针孔里的残酸如果清洗不净,也将引起变色。 (3)变色与清洗方式及清洗水质有关,采用纯水加喷淋,对镀层变色有很大的抑制作用。 (4)变色与光亮剂在镀液中的含量有关。 有时候为了追求镀层外观, 最大限度地添加光亮剂, 但适得其反,镀层很容易变色,这可能是由于光亮剂较多夹杂在镀层中,有机物的含量随之 增加而引起的。以苄叉丙酮为主光剂的工艺里,它在镀液中的正常含量为0.4~0.6g/L,但 如果将其含量提高到0.8~1g/L 时,镀层带米黄色,放置一段时间以后,则出现“麻点”, 因此,在生产中切忌过量添加光亮剂。 (5)近年来市场上出现了一些商品化锡专用“防变色剂”,其价格昂贵,笔者曾多次用过许 多供应商提供的产品,但效果甚微,“防变色剂”不能处理问题,但发现所有“防变色剂” 有一个共性:使用时必须加热至60~80℃,且脱水效果特别好。 (6)虽然不能使镀层长时间不“变色”,但只要工艺控制得当、流程安排合理,在一定的时 间范围内,能做到让其不变色。 4镀锡工艺条件的研究 试验装置为赫尔槽,试片为紫铜片或黄铜片,其表面一定要平滑,最好抛光,以便正确判定 镀层外观品质。 4.1镀液中成分含量对试片镀层外观的影响 4.1.1SnSO4含量对镀层外观影响 SnSO4含量变化对镀层外观的影响不大。一般随 SnSO4含量的提高镀液分散能力变弱,镀层